乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦
[CAS 5717-37-3]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 产品名称: 乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦
• 英文名: Ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)propionate
• 别名: (Carbethoxyethylidene)triphenylphosphorane; CEETPP
• 分子式: C₂₃H₂₃O₂P
• 分子量: 362.40
• CAS 登录号: 5717-37-3
• EC 号码: 227-215-4
• 分子行输入简码SMILES: CCOC(=O)C(=P(C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3)C

物理化学性质

• 熔点: 157-159 °C

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H302-H312-H315-H319-H332-H335-H413
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P270-P271-P273-P280-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P317-P319-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413
眼刺激	Eye Irrit.	2A	H319

发现和应用

2-(三苯基膦亚基)丙酸乙酯是一种有机磷叶立德，在有机合成化学中常用作稳定的Wittig试剂前体。该分子由连接在源自丙酸乙酯的α,β-不饱和酯骨架上的三苯基膦亚基构成。它属于鏻叶立德类化合物，是构建碳-碳键反应中的关键中间体。

从结构上看，该化合物包含一个与三个苯基相连的中心磷原子，形成了一个源自三苯基膦的结构单元。在叶立德的结构表述中，磷原子带有形式正电荷，而相邻的碳原子带有形式负电荷，从而形成了一个经共振稳定的鏻叶立德体系。这种电荷分离结构是Wittig型试剂的典型特征。

分子的丙酸酯部分由一条三碳链构成，一端带有酯基（–COOEt），α位则连接着叶立德碳原子。酯基包含一个与乙氧基相连的羰基（C=O），作为吸电子基团，它通过共振和诱导效应稳定了相邻的叶立德结构。这种稳定性使其被归类为“稳定叶立德”，从而影响了其在烯化反应中的反应活性和选择性。

源自三苯基膦的片段由一个与三个苯环相连的磷原子组成。这些芳香环属于具有离域π电子的平面体系，赋予了分子疏水性和空间位阻效应。苯基还影响磷中心的电子性质，通过共轭作用稳定叶立德并分散电荷密度。

磷-碳双键（P=CH–）的结构最好描述为鏻叶立德形式与甜菜碱样结构之间的共振杂化体。在一种共振贡献式中，磷带正电荷，碳带负电荷；而在另一种形式中，磷与碳之间存在部分双键性质。这种电荷离域作用有助于提高化合物的稳定性。

酯基在调节叶立德碳原子的电子性质方面起着重要作用。羰基的吸电子特性降低了碳负离子中心的亲核性，使得与醛、酮的反应相比非稳定叶立德而言更易于控制。这往往导致 Wittig 反应优先生成热力学上更稳定的烯烃产物。

从结构上看，该分子既包含刚性区域，也包含柔性区域。三苯基膦单元因含有芳香环而相对刚性，而酯基侧链则在单键周围具有构象自由度。分子的整体几何构型受苯环间的空间位阻排斥作用以及叶立德（ylide）中心电子相互作用的影响。

在理化性质方面，2-(三苯基膦亚基)丙酸乙酯的芳香区域主要表现为非极性，但在叶立德和酯基部位则含有极性官能团。该化合物通常在水中的溶解度有限，而在有机溶剂中溶解度较高。庞大的芳香体系显著增强了其疏水性和晶体稳定性。

从化学性质来看，其最重要的特征是叶立德碳-磷相互作用，这使得它能够对亲电性羰基化合物发起亲核进攻。在 Wittig 反应中，该叶立德与醛或酮反应生成甜菜碱（betaine）中间体，随后发生环化反应，生成烯烃并产生三苯基膦氧化物作为副产物。

酯基取代基的存在降低了反应活性并提高了选择性，从而将该试剂与非稳定型叶立德区分开来。这使得烯化反应更易于控制，且根据反应条件的不同，往往倾向于生成具有 E-构型选择性的烯烃。

总体而言，2-(三苯基膦亚基)丙酸乙酯是一种稳定的磷叶立德，其结构特点是由三苯基膦衍生的磷中心连接着一个带有酯基取代的碳负离子。其经共振稳定的电子结构和亲核反应活性，使其成为有机合成中构建碳-碳双键的重要试剂。

参考文献

2025. Beyond coumarin: the rise of benzocoumarins in chemical and biomedical sciences. Chemical Papers.
DOI: 10.1007/s11696-025-04422-9

2020. Female-Produced Sex Pheromone of Tetrastichus planipennisi, a Parasitoid Introduced for Biological Control of the Invasive Emerald Ash Borer, Agrilus planipennis. Journal of Chemical Ecology.
DOI: 10.1007/s10886-020-01188-0

2019. Development of a multistep reaction cascade for the synthesis of a sacubitril precursor in continuous flow. Journal of Flow Chemistry.
DOI: 10.1007/s41981-019-00058-5